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苯1酚法是最早工业化生产的环己制备方法。即苯1酚由镍作催化剂,经加氢制得环己1醇;环己1醇在锌催化剂作用下脱氢,工业级环己酮,制得环己閘。苯1酚法中苯1酚加氢产品为环己1醇,副产物为环己1烷和水,环已醇较容易提纯,这条工艺路线流程较短,所得产品环己酮纯度高,质量好。美国Aled公司以该工艺生产环己闱已有30多年的历史。苯1酚法因原料短缺、价格贵受到制约。目前只有美国少数几家公司利用自产苯1酚进行己内酰胺的生产。苯1酚路线在我国没有经济性。
导致环己酮价格陆续触及14000元/吨的第二历史高位,虽然环己酮价格偏高,但是据广州振发贸易监测环己酮/己内酰胺盈利率仍达到4000-5000元/吨,因此主要下游接货能力较强,市场可流通量少,因此近两周内在环己酮对己内酰胺供需面保持良好趋势下环己酮价格仍有上探机会。
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氧化制环己酮有3种不同工艺,其中钴氧化法是较为普遍采用的工艺。以可溶性钴为催化剂先生成环己酮和的混合物,桶装工业级环己酮,即KA油;非催化氧化,先将氯化为环己基过氧化物,然后催化分解为KA油;硼酸氧化法则将氧化为环已基硼酸,然后水解为,之后脱氢得到环己酮。
从2019年环己酮利润走势图可以明显地看出,6月之后,环己酮利润大幅度走低,第三季度均利润约1155/吨,较二季度明显下降,10月底,氧化工艺环己酮甚至亏损,那么究竟是什么原因致使环己酮呈现此局面。
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环己酮为无色粘稠液体,易1燃易挥发。无色透明液体,带有泥土气息,含有痕迹量的酚时,则带有薄荷味。不纯物为浅黄色,随着存放时间生成杂质而显色,呈水白色到灰黄色,具有刺鼻臭味。熔点-47℃。沸点155.6℃。闪点(开杯)54℃。相对密度0.947(20/4℃)。折射率nD(20℃)1.450。蒸气压2kPa(47℃)。粘度[2.2mPa·s(25℃)]。
20世纪80年代日本开发了环己1烯水合制环己1醇工艺。该工艺是以笨为原料,不完全加氢反应制备环己1烯,环己1烯水合生成环己1醇,路线中副产物为环己1烷。该工艺消耗低,且有效避免了环己1烷氧化工艺过程中产生的废碱液,减少了环保压力,具有明显的前景。
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